1991年，推出第二张专辑《Holiday》销量达白金唱片数字（5万张），首波主打歌《不来的季节》是郑秀文首排行榜冠军作品[17]  。

1992年，推出第三张专辑《Never Too Late》[18]  。同年与当时同属华星唱片公司的歌手郭富城、许志安、梁汉文推出跳舞歌曲《火热动感La La La》。

1993年，以舞曲作为专辑的主打歌《Chotto等等》，收录此歌的大碟《郑秀文的快乐迷宫》成为郑秀文张卖过双白金（10万张）的唱片。同年还与许志安合唱粤语对唱情歌《其实你心里有没有我》。同年首次入围"劲歌"*受欢迎女歌手。

 

 

1994年，7月推出专辑《十诫》[10]  。并且在年底推出大碟《SAMMI》中首度为歌曲的《苦恋》填词等。

，与经理人李进签下3年经纪合约。同年李进取代黄柏高成为 华纳唱片的总经理，sammi也跟随他加入华纳。11月，sammi加盟华纳唱片首张大碟《舍不得你》一推出便荣获 FPI唱片销量榜冠军，更连续停留榜内达16个星期，仅 销量就达到三白金（15万张）。同名主打《舍不得你》成为各大颁奖典礼的年度十大金曲。

1996年，拍摄了改编自漫画的电影《百分百感觉》及续集《百分百啱FEEL》。顺势推出《放不低》[19]  、《浓情》两张粤语专辑。同年9月开始进军台湾乐坛，推出了张国语专辑《值得》。占据台湾IFPI销量榜冠军位置达六个星期，销量突破70万张，成为当年台湾的亚军唱片，在亚洲的总销量超过220万张。11月，在红馆开了次个人演唱会"X空间演唱会96"，一连8场。在96年度劲歌金曲颁奖典礼次夺得*受欢迎女歌星。

1997年，4月推出第二张国语专辑《为你等》，一向造型前卫的sammi又带来*新的「爆擦妆」。7月22日推出广东专辑《我们的主题曲》，推出后48小时内已超越

 

 

 双白金唱片销量，总销量达15万张。11月25日推出广东专辑《生活语言》，销量双白金。专辑中的歌曲有《*后一次》、《唉声叹气》、《亲密关系》等。同年拍摄电影《爱你爱到杀死你》（与黎明）、《行运一条龙》（与周星驰）；11月在红馆开了第二次个唱"Sammi Star Show 97"，一连16场；再度蝉联97年度劲歌金曲颁奖典礼“*受欢迎女歌星”；年中华纳唱片宣布郑秀文自95年加盟以来推出的8张大碟（由《舍不得你》到《我们的主题曲》）累积总销量已超过300万张。

1998年夏天，经理人李进突然辞去华纳唱片 总经理一职，sammi面临两难的决择，是跟李进一起离开，还是自己留下，*后sammi选择了后者。98年sammi只在7月推出了一张粤语专辑《Feel So Good》，销量达双白金，专辑用吴国敬作曲的两首慢歌《理想对象》、《哭泣游戏》作为主打曲目，还收录了sammi与世界组合All 4 One合唱的一首英文歌曲《I Cross My Heart》。同年3月，sammi展开了个人次世界巡回演唱会，到新加坡、马来西亚、美加、澳大利亚等地演唱；10月sammi代 参加喜力音乐会98，与John Lennon之子Julian Lennon及美国组合Boyz II Men同台演出[14]  。

1999年，1月5日华纳唱片在HK召开隆重盛大的记者招待会，宣布sammi以3500万续约华纳2年，同时推出了sammi的新粤语专辑《听闻郑秀文》，专辑收录sammi本人首次参与作曲的作品《环游世界》。

 

 

 5月10日sammi再度出击国语市场，推出第三张国语专辑《我应该得到》。同年7月5日sammi接受了美国电视台CNN访问，全程用流利英语与主持人交流。7月7日正式加盟黄柏高的金牌经理人公司。7月31日在广州举行"郑秀文广州发热发亮演唱会99"，这是她首次内地演唱会。9月21日sammi推出粤语专辑《很爱很爱郑秀文》，其中《插曲》一曲获颁99年度劲歌金曲颁奖典礼「金曲金奖」。10月21-27及30日在红馆开了第三次个唱"i Concert 99"，合共8场，首次使用四面台形式。在12月世纪末之际先后推出粤语精选辑《多谢新曲+精选》和首张国语精选辑《爱情故事世纪精选》。

2000年，5月6日推出第四张国语专辑《去爱吧》[20]  。8月和12月底，sammi分别推出两张粤语专辑《Ladies First》和《LOVE IS…》，与 制作团队"人山人海"合作。专辑中的歌曲有《感情线上》、《快乐不快乐》以及两首改编自韩国舞曲的作品《煞科》（及国语版《眉飞色舞》）、《独家试唱》（及国语版《》）。《感情线上》获得第二十三届十大中文金曲全球华人至尊金曲奖[21]  。11月10日推出国语新曲+精选《眉飞色舞演唱会先听先看版》，全亚洲总销量突破60万张。2000年末华纳宣布sammi本年度推出的7张大碟全亚洲累积销量破100万张。12月sammi首次到台湾开唱，在台北、台中分别开了一场"眉飞色舞演唱会"。同年，sammi还接拍了"蒙娜丽莎婚纱"、"SK2洁面棉"和"统一中性咖啡"等广告。

2001年，郑秀文邀请郭启华担任其经理人。音

 

 

 乐方面，年初郑秀文以两亿台币的天价与华纳唱片公司续约，华纳公布了郑秀文自加盟后发行张大碟《舍不得你》到2001年5月，其唱片累积销售量800万张、演唱会200万人次以及亚洲音乐奖项200座。5月14日推出第五张国语专辑《完整》，全亚洲总销量65万张。同年郑秀文在 获2001年度劲歌金曲颁奖典礼*受欢迎女歌星奖[22]  。7月推出广东话专辑《Shocking Pink粉红》，获得约三白金的销量，碟内收录了陈辉阳制作的《终身美丽》，如今已经成为sammi的代表作。9月7日至9月18日sammi在红馆举办的一连12场个唱"Shocking Colors Live 2001"。12月推出广东话专辑《Tender温柔》， 销量达13万张。